氧化鋁陶瓷的一些性質和物理特性
AIN屬于纖鋅礦型結構,AI N間的共價鍵性很強,平均相對原子質量為20.49。G.ASlack估計純凈AIN單晶的熱導率可達2.2w·era-’·K’,實際的測定值為2w·crn_。·K’,熱壓A1N多晶陶瓷材料的熱導率高值為O.74w·cm-’·K。表3—22列出了幾種AIN試樣的熱導率。
A1N的共價鍵性很強,通常采取冷壓燒結工藝制得的A1N陶瓷的密度只有理論值的65%左右,很難制得致密的A1N陶瓷材料。表3—22中試樣9的熱導率很低,主要原因是該工藝方法制得的A1N陶瓷的氣孔率高,密度低。此外,A1N陶瓷的熱導率對雜質非常敏感。氧是A1N陶瓷中的主要雜質之一,估計還可能有碳、硅等雜質。氧可以Alo sr0的方式進入A1N品格。由于氧的四面體共價鍵半徑比氮的小,而且A1N的晶格巾每進入三個氧就相應地出現.個Al空位,所以隨著氧在AIN晶格中固溶,使AIN的品格常數降低。在含碳氣氛中制備AIN陶瓷材料,碳是不町忽視的雜質。碳有可能以A120C方式溶解在AIN品格內。A1。(X2的晶格參數比AIN的約大2%,所以A12(X:的固溶將導致A1N的晶格常數增大。A1N中同溶任何雜質都會顯著降低其熱導率。若固溶時出現晶格空位,則引起熱導率降低的作用更強。雜質存在的部位不同,其對熱導率的影響也不同。A1N中氧雜質固溶到晶格中時,對材料熱導率的影響更嚴重。若雜質氧存在于結合相中,對材料熱導率的影響降低。x射線分析表明,表3—22中的試樣7就有第二相,估計相當一部分雜質氧在第二相中存在。純度和密度是影響AIN陶瓷熱導率的兩個主要因素。
G.A.Slack通過以上分析認為純A1N晶體的品格常數為:口一O.311 27 nm,f=O.49816tim,c/a一1.600 4。進一步提高A1N材料的純度,其熱導率有可能向理論值靠近。
A1N原料粉末的制備方法有幾種,可在Nz中由超純Al電極間產生直流電弧來合成,也可將純凈的鋁粉在適當溫度下,在通人的Nz中直接進行氮化合成。后一方法的氮化在鋁粉的表面進行,反應物料需要重復進行粉碎和氮化。也可以先在較低的溫度下(例如700~C)通N。進行氮化,然后在高溫下(例如2 150~C)進一步完成鋁粉的氮化。表3 23列舉了幾種AIN原料粉末的分析結果。l號和2號的A1N原料粉末是用前一種方法合成的,c組的A1N原料粉末是用后一種方法合成的。3號A1N原料粉末的純度比l號和2號的稍低.
采用還原工藝制備高純度A1N粉末,是將氧化銷和炭混合在1 600~C和氮氣氣氛中進行合成的,其化學組成為:65.3%A1,33.5%N,1.0%O,O.05%c,37 mg/kg的&,12 mg/kg的Q和15 rag/婦的Fe。該方法制備的AIN粉末顆粒度可達亞微米級,燒結性能良好。
表3—24中列出了采用表3 23中A1N原料制備的A1N陶瓷樣品的制備條件和性能。熱壓是在直徑為1.27 cm的石墨模具、石墨沖頭和高頻感應爐內進行的。冷壓燒結試樣的成型壓力為276 MPa,按表所列的燒結條件進行。熱壓或燒結時通入凈化N!氣流,并維持正壓。從表3—24可看出,用編號3料熱壓易于得到充分致密的A1N陶瓷;用編號2料熱壓時必須將原料磨細才能得到致密的A1N陶瓷。表3 24中的2 2S和2—3s為276MPa冷壓燒結的樣品。AIN的理論密度為3.26 g/cm3。
熱壓是制備致密A1N陶瓷的基本工藝。有的研究結果采用的配方是將(80~75)%AIN+(20~25)%也O。進行配料,用500 MPa壓力將配料壓制成直徑為8 mm、長為15 mm的試棒,試樣經1 700~1 800~C燒成后,密度可達到理論密度的98%,抗彎強度達到300 MPa以上。SEM分析表明,A1N陶瓷中含有纖維狀晶體,這是由于所用A1N原料純度較低,si含量較高的緣故。實驗表明,AIN陶瓷材料中的纖維狀晶體應為"A1 si口N”化合物,該研究對冷壓燒結AIN陶瓷有一定參考作用。從高熱導率材料已具有的條件來看,一般希望盡量減少添加劑的加入量。
國外有一種半透明A1N陶瓷基片,采用的原料是氧化鋁還原法合成的高純度、細晶粒的AIN粉末,該粉料中按1.O%ca()配人Ca(NOa)。燒結劑,成型工藝用流延法或干壓法,燒成工藝采用熱壓燒結或常壓燒結,制得完全致密的半透明A1N陶瓷材料(見圖3—29)。半透明AIN瓷和其他陶瓷基片的特性對比示于表3 25。